影響氮氧化物生成的因素
影響燃料型NOX生成因素較多,與溫度、氧含量、反應(yīng)時間,及煤粉的物理和化學(xué)特性有關(guān)。
溫度
溫度的升高對燃料型NOX生成量有促進(jìn)作用。在1200℃以下時,其隨溫度升高顯著增加,溫度在1200℃以上時,增速平緩。對于燃料型NOX,燃料中N越高、氧濃度越高、反應(yīng)停留時間越長,NOX生成量越大,與溫度相關(guān)性越差。
氧含量
氧含量的增加,可以形成或強(qiáng)化窯爐內(nèi)燃燒的氧化氣氛,增加氧的供給,促進(jìn)燃料中N向NOX的轉(zhuǎn)化。燃料型NOX隨過剩空氣系數(shù)的降低而降低,在a<1時,NOX生成量急劇降低。在氧含量不足時,氧被燃料中的可燃成分消耗盡,破壞了氮與氧反應(yīng)的物質(zhì)條件。在a>1.1時,熱力型NOX含量下降,燃料型NOX仍上升。
燃料型NOX與煤的熱解產(chǎn)物和火焰中氧濃度密切相關(guān),如果在主燃燒區(qū)延遲煤粉與氧氣的混合,造成燃燒中心缺氧,可使絕大部分揮發(fā)份氮和部分焦碳N轉(zhuǎn)化為N2。 [1]
煤粉的性質(zhì)
不同種類的煤,揮發(fā)份含量、氮含量等差異較大。通常揮發(fā)份和氮含量高的煤種生成NOX較多。煤粉細(xì)度較細(xì)時,揮發(fā)份析出速度快,燃燒速度快,加快了煤粉表面的耗氧速度,使煤粉顆粒局部表面易形成還原氣氛,產(chǎn)生抑制NOX生成的作用。煤粉細(xì)度較粗時,揮發(fā)份析出慢,也會減少NOX的生成量。特別是對劣質(zhì)煤或是著火點(diǎn)較高的煤,這種情況會更明顯,控制合適煤粉細(xì)度可依據(jù)窯況和NOX生成量綜合考慮。
煤揮發(fā)份中氧氮比越大,NOX轉(zhuǎn)化率越高。相同氧氮比條件下,過??諝庀禂?shù)越大,NOX轉(zhuǎn)化率越大。
1.3瞬時型NOX:在燃燒反應(yīng)的過程中空氣中的N2與燃料過程中的部分中間產(chǎn)物反應(yīng)而產(chǎn)生的,以煤為主要燃料的系統(tǒng)中,瞬時型NOX生成量很少??梢圆蛔髦攸c(diǎn)關(guān)注。 [1]
爐內(nèi)脫氮
爐內(nèi)脫氮就是采用各種燃燒技術(shù)手段來控制燃燒過程中NOx的生成,又稱低NOx燃燒技術(shù)。
尾部脫氮
尾部脫氮又稱煙氣凈化技術(shù),即把尾部煙氣中已經(jīng)生成的氮氧化物還原或吸附,從而降低NOx排放。煙氣脫氮的處理方法可分為:催化還原法、液體吸收法和吸附法三大類。
催化還原法是在催化劑作用下,利用還原劑將NOx還原為無害的N2。這種方法雖然投資和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高,且需消耗氨和燃料,但由于對NOx效率很高,設(shè)備緊湊,故在國外得到了廣泛應(yīng)用,催化還原法可分為選擇性非催化還原法和選擇性催化還原法相比,設(shè)備簡單、運(yùn)轉(zhuǎn)資金少,是一種有吸引力的技術(shù)。
液體吸收法是用水或者其他溶液吸收煙氣中的NOx。該法工藝簡單,能夠以硝酸鹽等形式回收N進(jìn)行綜合利用,但是吸收效率不高。
吸附法是用吸附劑對煙氣中的NOx進(jìn)行吸附,然后在一定條件下使被吸附的NOx脫附回收,同時吸附劑再生。此法的NOx脫除率非常高,并且能回收利用。但一次性投資很高。
技術(shù)比較:爐內(nèi)脫氮與尾部脫氮相比,具有應(yīng)用廣泛、結(jié)構(gòu)簡單、經(jīng)濟(jì)有效等優(yōu)點(diǎn)。各種低NOx燃燒技術(shù)是降低燃煤鍋爐NOx排放最主要也是比較成熟的技術(shù)措施。一般情況下,這些措施最多能達(dá)到50%的脫除率。當(dāng)要進(jìn)一步提高脫除率時,就要考慮采用尾部煙氣脫氮的技術(shù)措施,SCR和SNCR法能大幅度地把NOx排放量降低到200mg/m,但它的設(shè)備昂貴、運(yùn)行費(fèi)用很高。
各爐內(nèi)脫氮技術(shù)又以燃料分級效率較高。燃料再燃技術(shù)是有效的降低NOx排放的措施,早在1980年日本的三菱公司就將天然氣再燃技術(shù)應(yīng)用于實(shí)際鍋爐,NOx排放減少50%以上。美國能源部的“潔凈煤技術(shù)”計(jì)劃也包括再燃技術(shù),其示范項(xiàng)目分別采用煤或天然氣作為再燃燃料,NOx排放減少30%到70%。在日本、美國、歐洲再燃技術(shù)大量應(yīng)用于新建電站鍋爐和已有電站鍋爐的改造,在商業(yè)運(yùn)行中取得良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。在我國燃料再燃燒技術(shù)研究和應(yīng)用起步較晚,主要是因?yàn)槲覈^去對環(huán)保的要求較低,另一方面則是出于技術(shù)經(jīng)濟(jì)上的考慮。進(jìn)入90年代,我國嚴(yán)重缺電局面開始緩和,大氣污染日益嚴(yán)重,1994年全國85個大中城市中NOx超標(biāo)的城市就有30個,占35%。1998年對全國322個省控城市量監(jiān)測結(jié)果分析,NOx年日平均值范圍在0.006一0.152mg/m3,全國平均為0.037mg/m3,治理大氣污染成為十分迫切的任務(wù)。隨著環(huán)保要求的不斷提高,研究適應(yīng)我國國情的低成本的再燃低NOx燃燒技術(shù)具有良好的前景。
分級燃燒
抑制NOx 的生成可采取的措施有:
1.降低鍋爐峰值溫度,將燃燒區(qū)的煤粉量降低。
2.降低氧濃度(即降低過量空氣系數(shù)),將部分二次風(fēng)管堵住。
3.由于要保證鍋爐的出力,可將部分煤粉和空氣從鍋爐上部投入,這樣就控制了燃燒火焰中心區(qū)域助燃空氣的數(shù)量,縮短燃燒產(chǎn)物在高溫火焰區(qū)的停留時間,避免了高溫和高氧濃度的同時存在。
4.在爐膛中設(shè)立再燃區(qū),利用在主燃區(qū)中燃燒生成的烴根CHi和未完全燃燒產(chǎn)物CO、H2、C和CnHm等,將NO的還原成N2。
將80%~85%的燃料送入主燃區(qū),燃料在主燃區(qū)燃燒生成NOx ,15%~20%的燃料送入再燃區(qū),再燃區(qū)過量空氣系數(shù)小于1.0(α<1.0),具有很強(qiáng)的還原性氣氛,在主燃區(qū)生成的NOx被還原;再燃區(qū)不僅能夠還原已經(jīng)生成的NOx,而且還抑制了新的NOx生成;在燃盡區(qū)供給一定量的空氣(稱為燃盡風(fēng)),保證從再燃區(qū)出來的未完全燃燒產(chǎn)物燃盡。根據(jù)超細(xì)煤粉再燃低NOx燃燒技術(shù)原理和前期的研究結(jié)果,將整個爐膛燃燒區(qū)劃分為主燃區(qū)、再燃區(qū)和燃盡區(qū)。各區(qū)域出口過量空氣系數(shù)目標(biāo)值為:主燃區(qū)出口α=0.9~1.0,再燃區(qū)出口α=0.8~0.9,燃盡區(qū)出口α=1.167。鍋爐主、再燃區(qū)均以鍋爐實(shí)際燃用煤為燃料,主燃區(qū)燃燒80%~90%的濃煤粉,再燃區(qū)噴入10%~20%的超細(xì)化煤粉作為再燃燃料。
超細(xì)煤粉是指粒徑小于43μm的煤粉,根據(jù)有關(guān)研究,這個尺度的煤粉有與霧化燃油相同的燃燒特性。在工程應(yīng)用中,可以用濃淡分離器從常規(guī)煤粉中分離。
技術(shù)特點(diǎn):
1.低負(fù)荷
優(yōu)異的低負(fù)荷不投油穩(wěn)燃能力,該設(shè)計(jì)的理念之一是建立煤粉早期濃縮著火,為此公司開發(fā)了高效濃淡分離裝置、兩層濃濃、淡淡一次風(fēng)合用一層一次風(fēng)室,中間完全分隔的一次風(fēng)煤粉燃燒器、周界齒形的煤粉燃燒噴嘴,同時一次風(fēng)煤粉反切射流技術(shù),極大地提高鍋爐的不投油低負(fù)荷穩(wěn)燃能力。根據(jù)設(shè)計(jì)和校核煤種的著火特性,選用合適的煤粉濃縮比、煤粉噴嘴、和濃一次風(fēng)反切角度,在煤種允許的變化范圍內(nèi)確保煤粉及時著火穩(wěn)燃,并且燃燒器狀態(tài)良好。
2.煤粉
優(yōu)異的煤粉高效燃盡、防結(jié)渣及高溫腐蝕的特性。首先,高濃度煤粉的早期著火提高了燃燒效率;同時通過在爐膛的不同高度布置底部二次風(fēng)、偏置二次風(fēng)、上部OFA 和空間分離的S-OFA,將爐膛分成三個相對獨(dú)立的部分:燃燒區(qū),NOx還原區(qū)和燃盡區(qū)。在每個區(qū)域合理的控制各自的過量空氣系數(shù),這種改進(jìn)的空氣分級方法通過優(yōu)化每個區(qū)域的過量空氣系數(shù),在有效降低NOx 排放的同時能最大限度地提高燃燒效率;第三,通過燃燒器區(qū)域的剛性偏置二次風(fēng),在爐膛壁面附近形成低煤粉濃度的氧化區(qū),避免了爐膛結(jié)渣和高溫腐蝕的發(fā)生。第四,本技術(shù)將煤粉濃淡分離,所有濃一次風(fēng)煤粉都布置在了燃燒區(qū)域下部,相當(dāng)于提高了煤粉燃盡高度及NOx還原高度,有利于提高鍋爐燃燒效率及降低NOx的排放水平。
3.NOx燃燒
超低的NOx燃燒排放特性,分級燃燒技術(shù)的最突出特點(diǎn)是超低NOx燃燒特性,在保證穩(wěn)燃高效的前提下,通過采用高效濃淡分離技術(shù)、空間燃燒分級技術(shù)、一次風(fēng)逆向射流等手段不僅保證煤粉早著火,穩(wěn)定燃燒,通過采用上下、左右可調(diào)燃盡風(fēng)噴口技術(shù),實(shí)現(xiàn)爐內(nèi)按需供風(fēng)和降低爐膛出口煙溫偏差,更重要的是實(shí)現(xiàn)了鍋爐超低NOx的燃燒排放。
4.小油點(diǎn)
優(yōu)異的小油點(diǎn)火穩(wěn)燃能力,該設(shè)計(jì)采用公司經(jīng)過了大量工業(yè)應(yīng)用的煤粉氣化小油燃燒點(diǎn)火技術(shù),在第一層的濃、淡一次風(fēng)的煤粉燃燒器中布置了小油點(diǎn)火裝置,可以在鍋爐冷態(tài)以及熱態(tài)啟動時完全不投入大油槍,極大地降低了鍋爐的啟動和在更低負(fù)荷下的穩(wěn)燃油耗。
5.分離燃盡風(fēng)SOAF
分離燃盡風(fēng)SOAF還具有較好的降低爐膛出口煙溫偏差特性,采用空間空氣的分級燃燒技術(shù)不僅是降低NOx排放、提高煤粉燃盡率的重要手段,同時采用對SOFA的水平擺動調(diào)整,更有助于降低爐膛出口兩側(cè)煙溫偏差而導(dǎo)致的過熱器及再熱器壁溫偏差的作用